Descreve-se a determinação de ácido giberélico em promotores de crescimento usados na agricultura, por análise de injecção sequencial e detecção potentiométrica. Os detectores potentiométricos com características melhoradas usam uma membrana de PVC preparada com Mn(III)tetrafenilporfirina-Cl ([(Mn(TPP)Cl]). Formularam-se diferentes membranas comparando-se aditivos iónicos com o objectivo de se seleccionar as unidades com as melhores características de declive, tempo de resposta, reprodutibilidade e selectividade. Para fins analíticos foi seleccionada uma membrana com 6% de [(Mn(TPP)Cl], 27% de PVC, 66% de dibutilftalato (DBP), como solvente mediador, e 1% de tetrafenilborato de sódio, como aditivo aniónico. Quando inserido num sistema SIA o eléctrodo tubular apresentava um intervalo de linearidade de 5×10-4 mol L-1 a 8×10-3 mol L-1, declive de -64,5 ± 1,6 mV/dec e melhores coeficientes de selectividade potenciométrica (log Kpot) do que os obtidos com eléctrodos convencionais. Na análise de amostras comercializadas em Portugal obtiveram-se desvios padrão de 0,01 e 0,4 (n= 4) e um ritmo de amostragem de 30 amostras/hora.

This work describes the determination of gibberellic acid in growth promoters formulations used in agriculture by sequential injection analysis and potentiometric detection. The potentiometric detectors with improved characteristics used a PVC membrane prepared with Mn(III)tetraphenylporphyrin-Cl as electroactive specie. Different membranes formulated with several ionic additives were compared in order to select the most suitable one concerning slope, response time, reproducibility and selectivity. A membrane containing 6 wt% of manganese tetraphenylporphyrin-Cl [(Mn(TPP)Cl], 27 wt% of PVC, 66 wt% of dibutylphthalate (DBP), as mediator solvent, and 1 wt% of sodium tetraphenylborate, as anionic additive, was chosen for analytical applications. When coupled to a SIA system the tubular electrode presented a linear range between 5×10-4 mol L-1 and 8×10-3 mol L-1, a slope of -64.5 ± 1.6 mV/dec and lower potentiometric selectivity coefficients (log Kpot) than those obtained with the conventional electrodes. Standard deviation of 0.01 and 0.4 (n= 4) and a sampling rate of 30 samples/hour were obtained in the analysis of real samples.

Este trabalho descreve o uso do método de linearização de Gran em titulações em fluxo monossegmentado com detecção potenciométrica. O programa de controle pode estimar o ponto final após a adição de três ou quatro alíquotas de titulante. Alternativamente, o ponto final da titulação pode ser determinado pelo método da segunda derivada. Neste caso, alíquotas adicionais de titulante são adicionadas até a proximidade do ponto final e três pontos antes e após o ponto estequiométrico são usados para o cálculo de ponto final. O desempenho do sistema foi avaliado pela determinação de cloreto em soluções isotônicas e parenterais. O sistema emprega um eletrodo indicador tubular de Ag2S/AgCl. Uma titulação típica, realizada de acordo com a definição IUPAC, requer apenas 60 mL de amostra e aproximadamente o mesmo volume de titulante (AgNO3). Uma titulação completa pode ser realizada entre 1 e 5 min. Foram obtidas exatidão e precisão (desvio padrão relativo de 10 replicatas) de 2% e 1% para o método de Gran e 1% e 0,5% para o método de Gran associado ao método da segunda derivada, respectivamente. O sistema proposto reduz o tempo para realizar uma titulação, com baixo consumo de amostra e reagente, além de possibilitar uma amostragem automática completa e adição de titulante sem a necessidade de uma etapa de calibração.

An automatic potentiometric monosegmented flow titration procedure based on Gran linearisation approach has been developed. The controlling program can estimate the end point of the titration after the addition of three or four aliquots of titrant. Alternatively, the end point can be determined by the second derivative procedure. In this case, additional volumes of titrant are added until the vicinity of the end point and three points before and after the stoichiometric point are used for end point calculation. The performance of the system was assessed by the determination of chloride in isotonic beverages and parenteral solutions. The system employs a tubular Ag2S/AgCl indicator electrode. A typical titration, performed according to the IUPAC definition, requires only 60 mL of sample and about the same volume of titrant (AgNO3) solution. A complete titration can be carried out in 1 - 5 min. The accuracy and precision (relative standard deviation of ten replicates) are 2% and 1% for the Gran and 1% and 0.5% for the Gran/derivative end point determination procedures, respectively. The proposed system reduces the time to perform a titration, ensuring low sample and reagent consumption, and full automatic sampling and titrant addition in a calibration-free titration protocol.

The field of flow injection potentiometry (FIP) is reviewed and its current status assessed. The research development and application of electrodes in flow injection systems are presented and discussed.

Stability constants of complexes formed by copper (II) with three different tetracyclines (tetracycline, oxytetracycline and chlortetracycline) have been determined potentiometrically with an automatic system in aqueous medium at 25,0 ± 0,2 ºC and I = 0,1 mol L-1 NaNO3. The protonation constants of the three tetracyclines were also determined under the same conditions. The distribution of the complexes was then simulated at therapeutic levels of the drugs.